Ваш город:

ГОСТ 1652.5-77 Сплавы медно-цинковые. Методы определения олова

14
0
1 Звезда2 Звезды3 Звезды4 Звезды5 Звезд (Пока оценок нет)
Загрузка...
Время на прочтение: : 24 мин

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения олова

 

ГОСТ 1652.5-77

 

 

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Москва

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ МЕДНО-ЦИНКОВЫЕ

Методы определения олова

Copper-zinc alloys.
Methods for the determination of tin

ГОСТ
1652.5-77

Дата введения 1978-07-01

Настоящий
стандарт устанавливает фотометрические методы определения олова (при массовой доле
олова от 0,001 до 0,7 % и от 0,005 до 0,5 %), полярографический метод
определения олова (при массовой доле олова от 0,001 до 0,5 %),
атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовой доле олова от 0,005
до 3 %) и титриметрический метод определения олова (при массовой доле олова от
0,05 до 5 %) в медно-цинковых сплавах по ГОСТ
15527, ГОСТ 17711 и ГОСТ 1020.

Стандарт полностью
соответствует ИСО 4751.

(Измененная редакция, Изм. №
2, 3).

1.
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.     
Общие
требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1652.1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С КВЕРЦЕТИНОМ

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании
окрашенного комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого
н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора. Мешающее влияние меди и железа устраняют
прибавлением тиомочевины.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1, 1:4 и 1:10.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Смесь кислот: смешивают три
части соляной кислоты и одну часть азотной кислоты.

Железо хлорное по ГОСТ 4147,
раствор 10 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929,
30 %-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный
1:1.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий сернокислый безводный
по ГОСТ 4166.

Спирт бутиловый нормальный
по ГОСТ 6006.

Кверцетин, раствор 0,4 г/дм3
в н-бутиловом спирте.

Медь по ГОСТ 859
марки М0.

Стандартный раствор меди;
готовят следующим образом: 2,5 г меди растворяют в 30 см3 соляной
кислоты, добавляя по каплям перекись водорода. Избыток перекиси водорода
разлагают кипячением и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 0,01 г меди.

Олово по ГОСТ
860 марки О1.

Стандартные растворы олова

Раствор А; готовят следующим
образом: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3,
прибавляют 1 г хлористого натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты,
1 см3 перекиси водорода (постепенно по каплям) и нагревают при 60 —
70 °С. К концу растворения температуру поднимают до 80 °С. Раствор охлаждают,
переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают соляной
кислотой, разбавленной 1:10, до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г олова.

Раствор Б; готовят следующим
образом: 25 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250
см3, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:10, и
перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б готовят
в день применения.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Без предварительного выделения олова соосаждением с гидроокисью
железа

Навеску пробы массой 1 г
помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 5 г хлористого
натрия, 20 см3 концентрированной соляной кислоты и нагревают. В
процессе нагревания вводят 7 — 10 см3 перекиси водорода небольшими
порциями до растворения навески. После полного растворения навески раствор
выпаривают до 3 — 4 см3.

При массовой доле олова от
0,002 до 0,01 % весь полученный раствор переводят в делительную воронку
вместимостью 150 см3. При массовой доле олова свыше 0,01 % раствор
переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки
водой и перемешивают. Аликвотную часть полученного раствора объемом 25 см3
(при массовой доле олова от 0,01 до 0,1 %), 5 см3 (при массовой доле
олова от 0,1 до 0,4 %) или 2,5 см3 (при массовой доле олова от 0,4
до 0,7 %) помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3.

При определении содержания
олова в кремнистых или свинцовых сплавах, при наличии осадка, аликвотную часть
отбирают из предварительно отфильтрованного раствора.

Раствор в делительной
воронке нейтрализуют по каплям аммиаком до слабощелочной реакции по бумаге
конго и приливают 5 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4. Затем
прибавляют 20 см3 раствора тиомочевины и разбавляют водой до 70 см3.
При использовании всей навески прибавляют 35 — 40 см3 раствора
тиомочевины до получения бесцветного и прозрачного раствора. Затем вводят 25 см3
раствора кверцетина в н-бутиловом спирте и энергично встряхивают в течение 5
мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают, не допуская остатка водной
фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см3,
содержащий 0,2 — 0,5 г безводного сернокислого натрия, и через 5 мин измеряют
оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см на фотоэлектроколориметре с
синим или фиолетовым светофильтром при длине волны 420 — 450 нм или на
спектрофотометре при длине волны 440 нм. Раствором сравнения служит раствор
кверцетина в н-бутиловом спирте.

2.3.2. С предварительным выделением олова соосаждением с гидроокисью
железа

Навеску сплава массой 1 г
помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 10 см3
смеси кислот. После растворения сплава добавляют 2 см3 раствора
хлорного железа и разбавляют водой до объема 150 см3. Осаждают
гидроокиси аммиаком, разбавленным 1:1, до перехода меди в растворимый синий
комплекс. Раствор нагревают и выдерживают при 60 — 70 °С в течение 20 — 30 мин.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают горячим
раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 20 см3
соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтр промывают горячей водой. Раствор
выпаривают до 10 — 16 см3 и при массовой доле олова от 0,002 до 0,01
% весь полученный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3,
а при массовой доле олова 0,01 % раствор переводят в мерную колбу вместимостью
250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Далее анализ ведут,
как указано в п. 2.3.1.

Так как основная масса меди
отделена, то мешающее влияние оставшихся количеств меди и железа устраняют
прибавлением 15 см3 раствора тиомочевины.

2.3.3. Построение градуировочного графика

В делительные воронки
вместимостью по 150 см3 вносят по
10 см3 стандартного раствора меди, последовательно вводят 0; 1; 3;
5; 7 и 10 см3 стандартного раствора Б олова. Растворы нейтрализуют
аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго, приливают 5 см3 соляной
кислоты, разбавленной 1:4, и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

По найденным значениям
оптических плотностей строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю олова (X) в процентах
вычисляют по формуле

где т — масса олова,
найденная по градуировочному графику, г;

m1 — масса навески (или
содержание ее в аликвотной части), г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны
превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля олова, %

d, %

D, %

От
0,0010 до 0,0025 включ.

0,0002

0,0003

Св.
0,0025 » 0,0050 »

0,0006

0,0008

» 0,005 » 0,010 »

0,002

0,003

» 0,010 » 0,025 »

0,003

0,004

» 0,025 » 0,050 »

0,005

0,007

» 0,05 » 0,10 »

0,008

0,01

» 0,10 » 0,25 »

0,015

0,02

» 0,25 » 0,50 »

0,03

0,04

» 0,5 » 1,0 »

0,06

0,08

» 1,0 » 2,0 »

0,10

0,14

» 2,0 » 5,0 »

0,15

0,2

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных
лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но
при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1).

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

2.4.4. Контроль
точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по
отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия
(СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом
добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии
с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

2.4.4.1 — 2.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

3.
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

3.1. Сущность метода

Метод основан на отделении
олова соосаждением с гидроокисью бериллия в аммиачном растворе, содержащем
трилон Б, с последующим полярографическим определением олова на солянокислом
фоне. Потенциал полуволны (пика) восстановления олова около минус 0,45 В по
отношению к насыщенному каломельному электроду.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока
ППТ-1 или осциллографический полярограф ПО-5122, или другой подходящий
полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.

Полярографическая ячейка,
выполненная из стекла вместимостью 40 см3, с выносным анодом
(насыщенный каломельный элемент) и ртутным капающим катодом.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота соляная по ГОСТ 3118,
концентрированная, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная
1:1.

Бериллий азотнокислый, 10
%-ный водный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760,
концентрированный и 2 %-ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Динатриевая соль
этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты
(трилон Б) по ГОСТ
10652, 0,1 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом:
37,22 г трилона Б растворяют в 1 дм3 воды.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Олово марки О0 по ГОСТ
860.

Стандартные растворы олова.

Раствор А; готовят следующим
образом: навеску олова массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью
250 см3 и растворяют в 10 — 15 см3 концентрированной
серной кислоты. После растворения олова и охлаждения раствора приливают 100 см3
воды и 50 см3 концентрированной соляной кислоты, переводят раствор в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и
перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б; готовят следующим
образом: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки соляной кислоты,
разбавленной 1:3, и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.

Раствор Б готовят перед
применением.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.3. Проведение анализа

Массу навески сплава (табл. 2)
помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и
растворяют в 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 см3
концентрированной соляной кислоты при слабом нагревании. После растворения
сплава раствор охлаждают, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого
бериллия, обмывают стекло и стенки стакана водой, нагревают до 70 — 80 °С и к
горячему раствору добавляют 20 см3 раствора трилона Б. Раствор вновь
нагревают до 80 °С, разбавляют водой до общего объема 150 см3 и
добавляют концентрированный раствор аммиака до образования растворимого
темно-синего аммиачного комплекса меди и сверх этого вводят еще 5 см3
аммиака в избыток. Раствор оставляют на горячей бане на 30 — 40 мин, после чего
горячий раствор фильтруют через плотный фильтр «синяя лента» и промывают осадок
на фильтре 5 — 7 раз горячим 2 %-ным раствором аммиака.

Таблица 2

Массовая
доля олова, %

Масса навески, г

Полярографируемый объем раствора, см3

От
0,001 до 0,003 включ.

1

40

Св.
0,003 » 0,01 »

1

20

» 0,01 » 0,025 »

1

10

» 0,025 » 0,05 »

0,5

5

» 0,05 » 0,1 »

0,5

2

» 0,1 » 0,5 »

0,1

5

Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором проводили осаждение,
и растворяют осадок в 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной
1:3, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в сплаве марганца.

Фильтр промывают 20 см3
горячей воды, разбавляют раствор до 150 см3 водой, добавляют 15 см3
раствора трилона Б и повторяют осаждение.

После трехкратного
переосаждения осадок на фильтре растворяют в 25 см3 соляной кислоты,
разбавленной 1:3, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают раствор до метки тем же раствором соляной кислоты и перемешивают.

Одновременно проводят
контрольный опыт.

Аликвотную часть полученного
раствора (см. табл. 2) переносят в полярографическую ячейку, предварительно
промытую соляной кислотой, разбавленной 1:3. Раствор в ячейке деаэрируют,
пропуская азот в течение 5 — 7 мин, затем прекращают перемешивание и снимают
катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,25 до минус
0,7 В. Пик восстановления олова регистрируют в области минус 0,45 В.
Чувствительность регистрирующего прибора выбирают таким образом, чтобы высота
пика олова была не менее 15 мм.

Содержание олова находят
методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора А или Б, в зависимости
от содержания олова, вводят в полярографируемый раствор, пропускают азот в
течение 3 мин и далее ведут анализ, как при определении олова в испытуемом
растворе. Значение стандартной добавки выбирают таким образом, чтобы высота
пика олова после введения добавки увеличилась в 1,5 — 2 раза. Объем стандартной
добавки не должен превышать 0,5 см3.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю олова (Х1) в процентах
вычисляют по формуле

где h
высота
пика олова при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

h1 — высота пика олова при
полярографировании испытуемого раствора, мм;

h2 — высота пика олова при
полярографировании раствора после введения стандартной добавки, мм;

V — объем стандартной добавки,
мм;

С — концентрация стандартного
раствора, г/см3;

т — масса навески сплава,
взятая на полярографирование, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны
превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух
различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории,
но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. №
2, 4).

3.4.4. Контроль точности анализа проводят по Государственным стандартным
образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным
образцам предприятия (СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сравнением результатов, полученных другим
методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

3.4.4.1 — 3.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

4.
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

4.1. Сущность метода

Метод основан на отделении
олова от меди и цинка соосаждением с гидроокисью железа, восстановления
четырехвалентного олова до двухвалентного металлическим свинцом или алюминием,
или фосфорноватистокислым натрием, или кальцием и титровании двухвалентного
олова раствором йода в присутствии крахмала в качестве индикатора.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Воронка с гидравлическим
затвором.

Олово с массовой долей олова
не менее 99,95 % или стандартный образец олова № 99-а.

Раствор олова стандартный;
готовят следующим образом: 0,5 г олова (или стандартный образец) растворяют в
20 см3 концентрированной серной кислоты, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3 и добавляют до метки серной кислотой,
разбавленной 1:5.

Алюминий по ГОСТ
11069, ч., марки AB0 (стружка или тонкие
пластинки).

Свинец по ГОСТ
3778, ч., марки С3 (пластины длиной 8 — 10 см, шириной 1,5 — 2,0 см
и массой 25 — 30 г).

Натрий фосфорноватистокислый
по ГОСТ 200.

Кальций
фосфорноватистокислый.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная
1:5.

Смесь кислот соляной и
азотной в соотношении 3:1, свежеприготовленная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20
г/дм3, в который добавлено 20 см3 аммиака на 1 дм3
раствора.

Железо хлорное по ГОСТ 4147,
раствор; готовят следующим образом: 12 г хлорного железа растворяют в 30 мл
концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм3.

Ртуть однохлористая (каломель).

Натрий кислый углекислый по ГОСТ 4201,
насыщенный без нагревания, раствор.

Мрамор электродный по ГОСТ 4416.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163,
раствор 10 г/дм3.

Йод по ГОСТ
4159, 0,05 моль/дм3 раствор.

Углекислый газ, полученный в
аппарате Киппа.

Сурьма хлористая по ГОСТ
1089, раствор 10 г/дм3.

Определение массовой
концентрации раствора йода

50 см3 стандартного раствора олова переносят в коническую
колбу вместимостью 500 см3 добавляют 20 см3 раствора
хлорного железа, 80 см3 концентрированной соляной кислоты,
разбавляют водой до 250 см3, добавляют 2 г алюминия, закрывая колбу
воронкой с затвором, наполненным раствором кислого углекислого натрия, и далее
анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

Для восстановления
четырехвалентного олова применяют тот же восстановитель, что и при анализе проб
(алюминий, свинец или фосфорноватистокислый натрий или кальций), соблюдая ту же
кислотность среды и температуру охлаждения.

Массовую концентрацию раствора
йода (T), выраженную в граммах олова на 1 см3
раствора, вычисляют по формуле

где 0,05 — масса олова,
взятая для титрования, г;

V — объем раствора йода,
затраченный на титрование, см3.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного алюминием

Навеску сплава массой 2 г
(при массовой доле олова от 0,7 до 2 %) и массой 1 г (при массовой доле олова
от 2 до 5 %) помещают в стакан вместимостью 400 см3,
накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 см3 смеси кислот при
осторожном нагревании. В раствор прибавляют 20 см3 раствора хлорного
железа, разбавляют водой до 250 см3, нагревают до 70 — 80 °С и добавляют до перехода двухвалентной меди
в растворимый синий аммиачный комплекс. Раствор выдерживают при 70 °С до коагуляции осадка в течение 10 мин.

Осадок отфильтровывают на
фильтр средней плотности и промывают 6 — 7 раз горячим раствором хлористого
аммония. Фильтр вынимают, раскрывают, осадок смывают горячей водой в тот же
стакан, в котором проводилось осаждение, и растворяют 20 см3 горячей
соляной кислоты, разбавленной 1:1. Затем фильтр промывают горячей водой, после
чего 20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, и снова
горячей водой.

Раствор доливают водой до 100
см3, добавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты и
примерно 3 г порошка железа. Стакан накрывают часовым стеклом и восстановление
проводят на водяной бане в течение 30 — 45 мин и считают его законченным, если
большая часть железа присутствует в растворе до окончания фильтрования. Раствор
фильтруют через фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 500 —
1000 см3. Раствор тщательно промывают 4 — 5 раз соляной кислотой,
разбавленный 1:19 (около 150 см3).

Переосаждение гидроокисей
повторяют еще два раза. Промытый осадок раствора на фильтре в 60 см3
горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, вводя ее порциями по 20 см3
. После каждой порции соляной кислоты фильтр промывают горячей водой. Фильтрат
собирают в прежний стакан.

Раствор переносят в
коническую колбу вместимостью 500 см3, прибавляют 60 см3
концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 250 см3. В
раствор прибавляют 2 г алюминия, колбу закрывают воронкой с гидравлическим
затвором, наполненным раствором кислого углекислого натрия. Необходимо
постоянно следить за полнотой наполнения воронки раствором кислого углекислого
натрия во избежание проникновения воздуха в колбу. Содержимое колбы нагревают и
кипятят до полного растворения алюминия, затем колбу с раствором снимают с бани,
добавляют в него 2 — 3 кусочка мрамора (около 5 г) или пропускают ток
углекислого газа, полученный в аппарате Киппа, затем слегка охлаждают на
воздухе, после чего в проточной воде до комнатной температуры. Охлажденную
колбу с раствором освобождают от воронки с затвором, в колбу добавляют 2 г
йодистого калия, 5 см3 раствора крахмала и титруют 0,05 моль/дм3
раствором йода до голубой окраски.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

4.3.2. Восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного свинцом

При восстановлении
четырехвалентного олова свинцом к солянокислому раствору олова, находящемуся в
конической колбе вместимостью 500 см3, прибавляют 30 см3
концентрированной соляной кислоты и разбавляют водой до 250 см3. В
колбу опускают свинцовую пластину, закрывают колбу обычной воронкой и нагревают
до слабого кипения, которое поддерживают в течение 60 мин. При этом объем
раствора в колбе поддерживают постоянным добавлением горячей воды. Перед
окончанием восстановления закрывают колбу воронкой с затвором, наполненным кислым
углекислым натрием, и кипятят еще 10 мин. Далее поступают точно так же, как при
восстановлении алюминием. Титруют, не вынимая из раствора свинцовую пластинку.
При повторном применении свинцовых пластин с них необходимо каждый раз снимать
налет окислов механическим способом.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

4.3.3. Восстановление четырехвалентного олова до двухвалентного
фосфорноватистокислым натрием или кальцием

При восстановлении
четырехвалентного олова фосфорноватистокислым натрием или кальцием к солянокислому
раствору олова, находящемуся в колбе вместимостью 500 см3,
прибавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты и воду до 250 см3.
В раствор прибавляют 1,5 г фосфорноватистокислого натрия или кальция и 0,03 г
каломели. Коническую колбу закрывают с затвором, наполненным кислым углекислым
натрием, раствор кипятят до полного обесцвечивания и затем еще 5 мин. После
охлаждения раствора анализ продолжают, как при восстановлении алюминием.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю олова (Х2) в процентах
вычисляют по формуле

где V
объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3;

Т — массовая концентрация
раствора йода, выраженная в г/см3 олова;

m
масса навески сплава, г.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны
превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух
различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной
лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

4.4.4. Контроль
анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по
отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия
(СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом
добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии
с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

4.4.4.1 — 4.4.4.2. (Исключены, Изм. № 4).

5.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ

5.1. Сущность метода

Метод основан на растворении
пробы в азотной или в азотной и фтористоводородной кислотах, выделении олова на
гидратированную двуокись марганца из среды 2 моль/дм3 азотной
кислоты и на фотометрическом определении его в виде комплекса с фенилфлуороном
в присутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо (III) и
сурьму, и измерении оптической плотности окрашенного раствора при 510 нм.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или
спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная
1:1, 2 моль/дм3 раствор.

Кислота фтористоводородная
по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная
1:1, 1:4 и 2,5 моль/дм3 раствор.

Кислота аскорбиновая,
раствор 20 г/дм3, свежеприготовленный.

Кислота лимонная по ГОСТ
3652, раствор 200 г/дм3, свежеприготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец азотнокислый,
раствор 50 г/дм3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 10 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929,
раствор 30 г/дм3.

Желатин, раствор 10 г/дм3
свежеприготовленный.

Ацетон по ГОСТ
2603.

Спирт этиловый,
ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Фенилфлуорин, раствор 0,5
г/дм3 в этиловом спирте: 0,125 г реактива растворяют при нагревании
в стакане вместимостью 100 см3 в 50 см3 этилового спирта
с добавлением 2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор
охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают
до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

Олово металлическое по ГОСТ
860, марки О1.

Стандартные растворы олова

Раствор А: 0,1000 г олова
растворяют в 10 см3 концентрированной серной кислоты, раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают
до метки 2,5 моль/дм3 раствором серной кислоты и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 25 см3
стандартного раствора А олова переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3,
доливают до метки 2,5 моль/дм3 серной кислоты и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг олова.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. 4).

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Для сплавов, содержащих кремний до 0,05 %

Навеску сплава (табл. 5)
помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1 и растворяют при нагревании.

Таблица 5

Массовая
доля олова, %

Масса навески пробы, г

Объем раствора пробы, см3

Объем аликвотной части раствора, см3

Объем 2,5 М серной кислоты, см3

От
0,005 до 0,03 включ.

2

100

10

0,5

Св.
0,03 » 0,06 »

1

100

10

0,5

» 0,06 » 0,12 »

1

100

5

1,0

» 0,12
» 0,25 »

0,5

200

10

0,5

» 0,25
» 0,5 »

0,5

200

5

1,5

Раствор кипятят для удаления окислов азота и доливают водой до объема
50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца. Раствор
нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, добавляют 24 см3
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см3.
Нагревают почти до кипения, добавляют 10 см3 раствора
марганцовокислого калия и кипятят 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на
плотный фильтр и промывают стакан и фильтр 8 — 10 раз горячей 2 моль/дм3
азотной кислотой до исчезновения синей окраски азотнокислой меди.

Осадок с развернутого
фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают
10 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей
несколько капель перекиси водорода, а затем водой. Раствор упаривают до белого
дыма серной кислоты. К охлажденному остатку при содержании олова до 0,12 %
добавляют 20 см3, а при массовой доле олова свыше 0,12 % — 40 см3
2,5 моль/дм3 серной кислоты. Раствор переливают согласно
таблице в соответствующую мерную колбу, доливают до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью
25 см3 помещают аликвотную часть раствора, добавляют 2,5 моль/дм3
серной кислоты согласно таблице и поочередно доливают, перемешивая после
добавления каждого реактива, 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты, 5
см3 раствора лимонной кислоты, 1 см3 раствора желатина, 3
см3 ацетона, 2 см3 раствора фенолфлуорона доливают до
метки водой и перемешивают. Через 3 ч измеряют оптическую плотность раствора
при 510 нм и кювете 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного
опыта.

5.3.2. В сплавах, содержащих кремний свыше 0,5 %

Навеску массой 1 г помещают
в платиновую чашку, добавляют 10 см3 азотной кислоты, разбавленной
1:1, и 2 см3 фтористоводородной кислоты и нагревают до растворения.
Затем добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают
до белых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 5 —
7 см3 воды и вновь упаривают до паров серной кислоты. Остаток
охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см3 воды, нагревают раствор
до растворения осадка, переливают в стакан вместимостью 250 см3,
доливают водой до 50 см3, добавляют 5 см3 раствора
азотнокислого марганца, а затем поступают как указано в п. 5.3.1.

5.3.3. Построение градуированного графика

В семь из восьми стаканов
вместимостью по 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0
см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03;
0,04; 0,05; 0,06 и 0,07 см3 олова, а затем растворы выпаривают
досуха и охлаждают. Во все стаканы добавляют по 2,5 см3 2,5 моль/дм3
серной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 см3 раствора
аскорбиновой кислоты, охлаждают и поступают, как указано в п. 5.3.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова.

По полученным значениям
оптических плотностей и соответствующим содержаниям олова строят градуировочный
график.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю олова (Х3) в процентах вычисляют по
формуле

где т1
масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

V — объем исходного раствора
пробы, см3;

V1 — объем аликвотной части
раствора пробы, см3;

т — масса навески, г.

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны
превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух
различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной
лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

5.4.2, 5.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

5.4.4. Контроль
точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по
отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия
(СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом
добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии
с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

5.4.4.1 — 5.4.4.3. (Исключены, Изм. № 4).

6.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

6.1. Сущность метода

Метод основан на растворении
навески в смеси азотной и соляной кислот или, если содержание олова в сплаве
менее 0,2 %, на предварительном концентрировании олова соосаждением на
гидратированную двуокись марганца и измерении атомной абсорбции олова в пламени
ацетилен-воздух, ацетилен-закись азота или водород-воздух, используя излучение
с длиной волны 286,3 или 224,6 нм.

6.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный
спектрометр.

Лампа безэлектродная или с
полым катодом для олова.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и
разбавленная 2:1, 1:1 и 5:100.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и
разбавленная 1:1 и 1:100.

Смесь кислот: соляной,
разбавленной 1:1, и азотной, разбавленной 1:1, в соотношении 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
раствор 50 г/дм3.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435,
раствор 80 г/дм3.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Медь металлическая по ГОСТ 859
с массовой долей олова менее 0,0005 %.

Раствор меди: 50 г меди
растворяют в 350 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

10 см3 раствора содержит 1 г меди.

Цинк по ГОСТ
3640 с массовой долей олова менее 0,0005 %.

Раствор цинка: 50 г цинка
растворяют в 250 см3 смеси кислот, переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3 и доливают до метки водой.

10 см3 раствора содержит 1 г цинка.

Марганец по ГОСТ
6008 с массовой долей олова 0,0005 %.

Раствор марганца: 10 г
марганца растворяют в 40 см3 концентрированной азотной кислоты,
добавляют 250 см3 концентрированной соляной кислоты, переносят в
мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают водой до метки.

10 см3 раствора содержат 0,1 г марганца.

Олово марки 01 по ГОСТ 860.

Стандартный раствор олова: 1
г олова в виде мелкой стружки растворяют без нагревания в 100 см3
концентрированной соляной кислоты. Добавляют еще 50 см3
концентрированной соляной кислоты и раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 1000 см3, доливают до метки соляной кислоты,
разбавленной 5:100, и перемешивают.

1 см3 раствора содержит 1 мг олова.

6.3. Проведение анализа

6.3.1. При массовой доле олова от 0,2 до 3 % навеску сплава массой 2 г (при
массовой доле олова до 1 %) или 0,5 г (при массовой доле свыше 1 %) растворяют
в стакане вместимостью 250 см3 в 20 или 10 см3
смеси кислот. После растворения раствор переносят в мерную колбу вместимостью
100 см3, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют атомную
абсорбцию олова в анализируемом растворе параллельно с растворами для
построения градуировочного графика и контрольного опыта в пламени
ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота, используя излучение с длиной волны
286,3 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

6.3.2. При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % навеску сплава массой,
установленной в зависимости от массовой доли олова по табл. 6, помещают в высокий стакан
вместимостью 600 см3 и растворяют в смеси кислот в количестве, как
указано в табл. 6.

Таблица 6

Массовая доля олова, %

Масса навески пробы, г

Объем смеси кислот, см3

От
0,005 до 0,04 включ.

10,0

100

Св. 0,04 » 0,10 »

4,0

40

» 0,10
» 0,20 »

2,0

20

После растворения пробы раствор разбавляют водой до 200 — 300 см3,
нейтрализуют аммиаком до возникновения неисчезающей во время перемешивания
осадка, затем добавляют необходимое количество азотной кислоты, разбавленной
1:1, до его растворения (рН раствора должен быть 2 — 3). Если массовая доля
марганца в сплаве менее 0,5 %, то в раствор добавляют 2,5 см3
раствора сернокислого марганца, нагревают до кипения, добавляют 3 см3
раствора марганцовокислого калия и кипятят 1 мин. Раствор оставляют стоять 30
мин, после чего осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 5 раз
азотной кислотой, разбавленной 1:100.

Осадок смывают в стакан, в
котором проводилось осаждение, и осадок на фильтре растворяют 15 см3
соляной кислоты, разбавленной 2:1, и раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 25 см3, доливают до метки соляной кислотой,
разбавленной 5:100, перемешивают и измеряют атомную абсорбцию олова, как
указано в п. 6.3.1.

Измерение проводят в пламени
водород-воздух (особенно при более низких концентрациях), ацетилен-воздух или
ацетилен-закись азота при длине волны 286,3 или 224,6 нм.

6.3.3. Построение градуировочного графика

6.3.3.1. При массовой доле олова от 0,2 до 3 % в шесть из семи мерных колб вместимостью
по 100 см3 отмеряют 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см3
стандартного раствора олова, что соответствует 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0 и 20,0
см3 олова.

Во все колбы наливают
растворы меди и цинка в соответствии с их концентрацией в анализируемом растворе
пробы, прибавляют по 5 см3 смеси кислот, доливают соляной кислоты
(5:100) до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. №
3).

6.3.3.2. При массовой доле олова от 0,005 до 0,2 % в пять из шести стаканов
вместимостью 600 см3 отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3 стандартного
раствора олова, что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мг олова, в каждый
стакан добавляют воду до объема 200 см3 и устанавливают рН 2 — 3
раствором азотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 6.3.1.

6.3.3.3. Измеряют атомную абсорбцию олова непосредственно перед и после
измерения абсорбции олова в анализируемом растворе пробы. По полученным
значениям строят градуировочный график.

6.4. Обработка результатов

6.4.1. Массовую долю олова (Х4) в процентах вычисляют по
формуле

где С1
концентрация олова в анализируемом растворе пробы, найденная по градуировочному
графику, г/см3;

С2 — концентрация олова в
растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;

V — объем мерной колбы для
приготовления раствора пробы, см3;

т — масса навески, г.

6.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (d — сходимость) не должны
превышать допускаемых значений, указанных в табл. 1.

6.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух
различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной
лаборатории, но при различных условиях (D — воспроизводимость) не должны превышать значений, указанных в табл. 1.

6.4.2, 6.4.3. (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

6.4.4. Контроль
точности анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по
отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия
(СОП) медно-цинковых сплавов, утвержденным ГОСТ 8.315, или методом
добавок, или сравнением результатов, полученных другим методом, в соответствии
с ГОСТ 25086.

(Измененная редакция, Изм. №
4).

6.4.4.1 — 6.4.4.3. (Исключен, Изм. № 4).

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН
Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ю.Ф.
Шевакин, М.Б. Таубкин, А.А. Немодрук, Н.В. Егиазарова
(руководитель темы), И.А.
Воробьева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В
ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров
СССР от 27.04.77 № 1062

3. ВЗАМЕН ГОСТ 1652.5-71

4. Стандарт полностью
соответствует ИСО 4751-84

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта, подпункта

ГОСТ 8.315-91

2.4.4, 3.4.4,
4.4.4

ГОСТ 200-76

4.2

ГОСТ 435-77

6.2

ГОСТ 859-78

2.2, 6.2

ГОСТ
860-75

2.2, 3.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 1020-77

Вводная часть

ГОСТ
1089-82

4.2

ГОСТ 1652.1-77

1.1

ГОСТ
2603-79

4.2, 5.2

ГОСТ 3118-77

2.2, 3.2, 4.2, 6.2

ГОСТ
3640-79

6.2

ГОСТ 3652-69

5.2

ГОСТ
3760-79

2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 3773-72

4.2

ГОСТ 3778-77

4.2

ГОСТ 4147-74

2.2, 4.2

ГОСТ
4159-79

4.2

ГОСТ 4166-77

2.2

ГОСТ 4201-79

4.2

ГОСТ
4204-77

3.2, 4.2, 5.2

ГОСТ
4232-74

4.2

ГОСТ 4233-77

2.2

ГОСТ 4416-94

4.2

ГОСТ
4461-77

2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2

ГОСТ 6006-78

2.2

ГОСТ 6008-90

6.2

ГОСТ
6344-73

2.2

ГОСТ 9293-74

3.2

ГОСТ 10163-76

4.2

ГОСТ 10484-78

5.2

ГОСТ 10652-73

3.2

ГОСТ 10929-76

2.2, 3.2, 5.2, 6.2

ГОСТ
11069-74

4.2

ГОСТ 15527-70

Вводная часть

ГОСТ 17711-93

Вводная часть

ГОСТ 18300-87

5.2, 6.2

ГОСТ 20490-75

6.2

ГОСТ 25086-87

1.1, 2.4.4,
3.4.4, 4.4.4

6. Постановлением
Госстандарта от 28.12.92 № 1525 снято ограничение срока действия

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1997 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, 4, утвержденными в
октябре 1981 г., ноябре 1987 г., октябре 1989 г. и декабре 1992 г. (ИУС 12-81,
2-88, 2-90, 3-93)

 

СОДЕРЖАНИЕ

1. Общие требования. 1

2. Фотометрический метод определения олова с
кверцетином.. 1

3. Полярографический метод определения олова. 3

4. Титриметрический метод определения олова. 5

5. Фотометрический метод определения олова с
фенилфлуороном.. 8

6. Атомно-абсорбционный метод. 10

 

 

Комментарии (0)
Войдите чтобы оставить комментарий

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *